1.改性的目的

　　未改性的環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑雖有較高的拉伸和剪切強(qiáng)度，但剝離強(qiáng)度低，沖擊韌性差，耐熱性低，應(yīng)用受到限制，往往加入一些高分子化合物進(jìn)行改性，成為聚合物的復(fù)合體系。用來(lái)改性的高分子化合物有很多，主要有液體聚硫橡膠、丁腈橡膠、聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂、聚砜、酚醛樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂等。

　　2.改性的方法

　　(1)液體聚硫橡膠改性。液體聚硫橡膠是分子鏈兩端巰基(SH)的低相對(duì)分子質(zhì)量黏稠液體。

　　其用量一般為20～40份，特殊情況可達(dá)100份。用量多少對(duì)固化速度和力學(xué)性能部有影響，加入促進(jìn)劑DMF-30，可提高固化速度。

　　(2)丁腈橡膠改性。丁腈橡膠有固體和液體兩種，液體使用起來(lái)比固體方便，且增韌效果較好，尤以端羧基液體丁腈橡膠最好。液體丁腈橡膠是丁二烯、丙烯腈和少量丙烯酸的三元共聚物，分為無(wú)規(guī)羧基液體丁腈橡膠和端羧基液體丁腈橡膠兩種，后者的效果最好，其剪切強(qiáng)度幾乎是前者的兩倍。用量一般為(10～25)×10-3份，以10份2一乙基一4一甲基咪唑作為固化劑的剪切強(qiáng)度最高。

　　(3)聚酰胺改性。用于改性的聚酰胺為共聚聚酰胺和醇溶聚酰胺。共聚聚酰胺是聚酰胺的二元或多元的低熔點(diǎn)共聚物(廣為應(yīng)用的是548三元共聚聚酰胺66一聚酰胺6一聚酰胺610)，易溶于甲醇和苯的混合溶劑;醇溶聚酰胺為羧甲基聚酰胺[聚酰胺6一聚酰胺66一(CH2O)n]。

　　環(huán)氧一聚酰胺膠黏劑從結(jié)構(gòu)上是剛?cè)峤Y(jié)合，取長(zhǎng)補(bǔ)短，性能是強(qiáng)韌兼?zhèn)洌瑒e具一格，其力學(xué)性能優(yōu)異，剝離強(qiáng)度達(dá)2.65 MPa，剪切強(qiáng)度超過(guò)44.1 MPa，具有良好的低溫性能。

　　(4)聚砜改性。聚砜是高分子鏈含有砜基(一SO2一)的聚合物，用于改性環(huán)氧樹(shù)脂的是雙酚A型聚砜，其分子結(jié)構(gòu)如下：

　　聚砜與環(huán)氧樹(shù)脂有很好的相容性。用聚砜改性的環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑，其強(qiáng)度高、韌性好，適宜結(jié)構(gòu)粘接，粘接鋼的剪切強(qiáng)度為58.8～63.7 MPa，但耐水、耐溫、耐熱老化性差。

　　(5)有機(jī)硅樹(shù)脂改性。有機(jī)硅樹(shù)脂是由氯硅烷經(jīng)水解稍合制得的兩端含羥基的線型聚有機(jī)硅氧烷。此類樹(shù)脂具有優(yōu)良的耐高低溫性、耐水性、耐酸性和電絕緣性，與環(huán)氧樹(shù)脂混溶性好。

　　在高溫時(shí)，硅樹(shù)脂中的羥基能與環(huán)氧樹(shù)脂中的環(huán)氧基和羥基反應(yīng)，形成高度交聯(lián)的體型結(jié)構(gòu)，具有很高的耐熱性，可在300~C下長(zhǎng)期工作，400~C短期使用。

　　有機(jī)硅樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂縮合接枝而制得的有機(jī)硅環(huán)氧樹(shù)脂(如665號(hào))，可直接用于配制耐高溫膠黏劑。

　　(6)聚乙烯醇縮聚物改性。聚乙烯醇縮聚物屬線型熱塑性高分子化合物，常用的有縮丁醛和縮甲醛，前者韌性好;后者耐熱性高，與環(huán)氧樹(shù)脂的混溶性好。縮醛中的羥基可與環(huán)氧樹(shù)脂的羥基發(fā)生醚化反應(yīng)，起增韌作用，提高剝離強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度。

　　(7)酚醛樹(shù)脂改性。用于環(huán)氧改性的酚醛樹(shù)脂是堿催化的甲基酚醛樹(shù)脂和氨酚醛樹(shù)脂。酚醛樹(shù)脂中含有很多活潑的羥甲基(一CH2OH)，能與環(huán)氧樹(shù)脂中的羥基和環(huán)氧基反應(yīng)，增加了交聯(lián)度，加之酚醛樹(shù)脂本身的耐熱性使得環(huán)氧一酚醛樹(shù)脂膠黏劑具仃很高的耐熱性和良好的高低溫循環(huán)性，可在177℃長(zhǎng)期工作，也可在260℃短期使用。環(huán)氧一酚醛樹(shù)脂膠黏劑具有脆性大、剝離強(qiáng)度低的缺點(diǎn)。